透射電鏡基本知識(shí)
透射電鏡基本知識(shí) 電子顯微學(xué)介紹 ---- 人們對(duì)物質(zhì)微觀結(jié)構(gòu)的認(rèn)識(shí)進(jìn)程 俞大鵬 電子顯微學(xué)是一門(mén)探索電子與固態(tài)物質(zhì)結(jié)構(gòu)相互作用的科學(xué),電子顯微鏡把人眼睛的分辯能力從大約0.2 mm拓展至亞原子量級(jí)(<1 A),大大增強(qiáng)了人們觀察世界的能力。電子顯微學(xué)開(kāi)始于上世紀(jì)30年代,經(jīng)過(guò)幾十年的不斷發(fā)展和完善,現(xiàn)在已經(jīng)成為凝聚態(tài)物理、半導(dǎo)體電子技術(shù)、材料、化學(xué)、生物、地質(zhì)等多學(xué)科的非常重要的研究手段。尤其是,隨著科學(xué)技術(shù)發(fā)展進(jìn)入納米科技時(shí)代,電子顯微鏡更是顯示出其強(qiáng)大的威力。可以說(shuō),假如沒(méi)有電子顯微鏡,現(xiàn)代科學(xué)技術(shù)是不可想象的,它的發(fā)展與其他學(xué)科的發(fā)展息息相關(guān),密切聯(lián)系在一塊的。 以下是電子顯微學(xué)發(fā)展史上一些重要的進(jìn)程: 世界上第一臺(tái)電子顯微鏡始創(chuàng)于1932年,它由德國(guó)科學(xué)家Ruska研制,奠定了利用電子束研究物質(zhì)微觀結(jié)構(gòu)基礎(chǔ); 圖1-2 德國(guó)科學(xué)家Ruska(左)與他的第一臺(tái)電子顯微鏡(1932年) 1946年,Boersch在研究電子與原子的相互作用時(shí)提出,原子會(huì)對(duì)電子波進(jìn)行調(diào)制,改變電子的相位。他認(rèn)為利用電子的相位變化,有可能觀察到單個(gè)原子,分析固體中原子的排列方式。這一理論實(shí)際上成為現(xiàn)代實(shí)驗(yàn)高分辨電子顯微分析方法的理論依據(jù); 1947年,德國(guó)科學(xué)家Scherzer提出,磁透鏡的欠聚焦(即所謂的Scherzer最佳聚焦,而非通常的高斯正焦)能夠補(bǔ)償因透鏡缺陷(球差)引起的相位差,從而可顯著提高電子顯微鏡的空間分辨率; 1956年,英國(guó)劍橋大學(xué)的 Peter Hirsch教授等人不僅在如何制備對(duì)電子透明的超薄樣品,并觀察其中的結(jié)構(gòu)缺陷實(shí)驗(yàn)方法方面有所突破,更重要的是他們建立和完善了一整套薄晶體中結(jié)構(gòu)缺陷的電子衍射動(dòng)力學(xué)襯度理論。運(yùn)用這套動(dòng)力學(xué)襯度理論,他們成功解釋了薄晶體中所觀察到的結(jié)構(gòu)缺陷的襯度像。因此50~60年代是電子顯微學(xué)蓬勃發(fā)展的時(shí)期,成為電子顯微學(xué)最重要的里程碑; 晶體理論強(qiáng)度、位錯(cuò)的直接觀察-50-60年代電子顯微學(xué)的最大貢獻(xiàn); 1957年,美國(guó)Arizona洲立大學(xué)物理系的Cowley教授等利用物理光學(xué)方法來(lái)研究電子與固體的相互作用,并用所謂“多層法”計(jì)算相位襯度隨樣品厚度、欠焦量的變化,從而定量解釋所觀察到的相位襯度像,即所謂高分辨像。Cowley教授建立和完善了高分辨電子顯微學(xué)的理基礎(chǔ); 1971年,Iijima等人首次獲得了可解釋的氧化物晶體的高分辨電鏡像,證實(shí)了他們所看到的高分辨像與晶體結(jié)構(gòu)具有對(duì)應(yīng)關(guān)系,是晶體結(jié)構(gòu)沿特定方向的二維投影; 圖1-3 日本科學(xué)家飯島(Iijima)在WO3-x晶體中獲得了的可解釋的高分辨透射電子顯微鏡像(1971年)70~80年代,分析型電子顯微技術(shù)興起、發(fā)展,可在微米、納米區(qū)域進(jìn)行成分、結(jié)構(gòu)等微分析; 1982年,英國(guó)科學(xué)家Klug利用高分辨電子顯微技術(shù),研究了生物蛋白質(zhì)復(fù)合體的晶體結(jié)構(gòu),因而獲得了諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng); 1984年,美國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)局的Shechtman等科學(xué)家、中科院沈陽(yáng)金屬所的郭可信教授等,利用透射電子顯微技術(shù),發(fā)現(xiàn)了具有5次、8次、10次,及12次對(duì)稱(chēng)性的新的有序結(jié)構(gòu)----準(zhǔn)晶體,極大地豐富了材料、晶體學(xué)、凝聚態(tài)物理研究的內(nèi)涵; 1982年,瑞士IBM公司的G. Binning, H. Rohrer等人發(fā)明了掃描隧道顯微鏡(STM)。他們和電子顯微鏡的發(fā)明者Ruska一同獲得1986年諾貝爾物理獎(jiǎng); 1991年,日本的Iijima教授利用高分辨電子顯微鏡研究電弧放電陰極產(chǎn)物時(shí),發(fā)現(xiàn)了直徑僅幾十納米的碳納米管。 現(xiàn)代電子顯微學(xué)已經(jīng)發(fā)展的相當(dāng)完備,從與固體作用方式上,可分為掃描電鏡和透射電鏡,本課程僅講授相關(guān)的透射電子顯微學(xué)部分。從實(shí)驗(yàn)方法上分,透射電子顯微方法包括選區(qū)電子衍射(SAED)、衍射襯度分析、匯聚束衍射(CBED)、高分辨分析(HREM)、微區(qū)成分分析(EDS、EELs),及Z襯度分析等。現(xiàn)在還發(fā)展了電子全息分析和電子結(jié)構(gòu)分析等。 現(xiàn)在,通過(guò)計(jì)算機(jī)輔助修正,可以實(shí)現(xiàn)零或負(fù)值的球差系數(shù),大大提高了透射電鏡的空間分辨率,達(dá)到低于0.1 納米的點(diǎn)分辨率。另外,通過(guò)單色儀等,可以使電子束的能力分辨率低于0.1 eV,大大提高了能量分辯能力。